直线b与平面α的关系为:C.b与α相交.下面给出证明:如图所示,∵a∥b,∴a与b确定一个平面β,∵a∩α=p,∴平面α与β有一个公共点p,∴α与β必相交,设交线为PQ,则b与PQ必相交,如若不然,则b∥PQ,又∵a∥b,∴a∥PQ,这与a∩PQ=P相矛盾,故b与PQ必相交,即b与平面α相交.故选C.